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黔南甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成黔南甲酸甲酯;(2)黔南甲酸甲酯水解生成黔南甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)黔南甲酸前体-黔南甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制黔南甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制黔南甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成黔南甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,黔南甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g黔南甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取黔南甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成黔南甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
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黔南甲酸的分子式为HCOOH,又称作蚁酸,是一种无色而有刺激气味,弱电解质,熔点8.6℃,沸点100.8℃,酸性很强,有腐蚀性,能刺激皮肤起泡的化学原料。它多存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分
泌物中。甲醛同时具有酸和醛的性质。在化学工业中,黔南甲酸被用于橡胶、医药、染料、皮革种类工业。工业上黔南甲酸生产主要有黔南甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷(或轻油)液相氧化法和华尔
网甲酸甲酯水解法四种工艺路线。
黔南甲酸易燃,能与水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。相对密度(d204)1.220。折光率 1.3714。燃烧热254.4 kJ/mol,临界温度306.8 ℃
,临界压力8.63 MPa。闪点68.9 ℃(开杯)。密度1.22,相对蒸气密度1.59(空气=1),饱和蒸气压(24℃)5.33 kPa。
浓度高的黔南甲酸在冬天易结冰。
禁配物:强氧化剂、强碱、活性金属粉末。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
溶解性:与水混溶,不溶于烃类,可混溶于醇。
在烃中及气态下,黔南甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致黔南甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的黔南甲酸由连续不断的通过氢键结合
的黔南甲酸分子组成。
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黔南甲酸是一种有机物,化学式为HCOOH,分子量46.03,俗名蚁酸,是简单的羧酸。为无色而有刺激性气味的液体。黔南甲酸属于弱电解质,但其水溶液中弱酸性且腐蚀性强,能刺激皮肤起泡。通常存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分泌物中。是有机化工原料,也用作消毒剂和防腐剂。
黔南甲酸早期由J. -L. 盖-吕萨克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 贝特洛用氢氧化钠与一氧化碳直接制得黔南甲酸钠,T. 戈德-施密特 用水解的方法从黔南甲酸钠制得黔南甲酸。此法于1896年在欧洲开始用于工业生产,至今小批量生产仍用此法。,并已有年产黔南甲酸20千吨的工厂投产。此外,黔南甲酸也可由轻质油氧化制醋酸的副产物中回收获得。
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